2024年北京大学化学研讨营试题评析

2024年北京大学化学研讨营试题评析

第一题：简单的原子结构基础的题目，考类氢原子的电子能量，其实这题在化学竞赛不太常考，更像是大学物理题目，但好在能量公式已经给出了，其实只是一个代公式的过程，总的来说难度并不高，只需要想明白题目想要我们关注的是那个等效核电荷Z*就行。

第二题：前半部分考结构，给出了对称性只需要基础的空间想象能力就可以解出题目，后半段加入了动力学内容，计算活化能可以用阿伦尼乌斯方程的积分式，或者写一个类似克-克方程的式子就可以解，最后一问考简单的热力学循环，总的来说考察的还是比较基础的，难度和初赛差不太多。

第三题：PCET过程，其实结果可以认为是加了一个电中性的氢原子，前半部分基本都是热力学计算内容，比较基础也没有什么特别难的地方，最后一问考卟啉铁催化ORR，这个是今年中国催化学报上一篇文章提到过的，有些同学可能会误解题意把D当成是二价铁配合物，但这样后续就没有办法去氧化Fc了，所以D其实是一个5配位的三价铁卟啉，多出来的一个配体是三氟甲磺酸提供的，第一步氧化一分子的Fc后铁降到+2价，卟啉环空缺的一侧可以去配位氧气并发生后续电子转移，想明白这一步后续也就没有什么难点。

第四题：简单热力学计算，比较基础，符合常规的竞赛命题形式，难度不大，最后一问的物质不算很常见，但简单配平方程以后也能大概猜出来。

第五题：常规滴定分析，很基础的题目，初赛难度吧，没什么特别的。

第六题：更基础的晶体结构题，塞初赛都不算难题了，基本算送点分的那种题，难度高的在后面有机部分。

第七题：第一题考的是碳负缩合的插烯，进攻位点不同后续产生两种产物，难度不算高，大本课后讲过类似的反应。第二题考过氧酸氧化，很多学生大概率没见过，但思考一下推机理也可以推出来。

第八题：极性反转其实是现在做合成用的很广泛的技巧。这题的反转方法其实很类似NHC催化安息香缩合的反应，感兴趣的同学可以去搜一下。第二个反应物可能会有同学误解羰基的α碳为负电中心，但其实反应中它是作为碳正中心的，羰基会带走成键的离子脱羧。这是第一个容易被误导的点。想明白这个以后我们就知道极性反转是反转苯甲醛的醛基，N1这个结构被碱拔掉氢离子以后会变成一个卡宾物种去进攻碳正，之后发生分子内氢转移从而导致了羰基的极性反转。这个过程在NHC催化部分有详细的解释。TBAF是作为相转移催化剂，但不了解的话只能通过排除法判断了。

第九题：碘氧化剂，有机部分里最简单的反而给了34分的分值，看起来裴sir并不希望大家的分数太难看（笑），这题简单在他给的提示太多了，题干里直接把整个反应机理都告诉你了，后续解题自然显得轻松无比，但事实上碘氧化这个先被双键电子进攻然后离去的机理在有机氧化里还是很典型的，同学们可以多注意一下。

总的来说这次的考试无机部分显得都较为基础，有机还是一如既往的有难度，但选题都选的很有参考价值，有趣的是难题给的分值都不高，出卷老师人还怪好的嘞。